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一件鹵素“鎧甲”,破解全固態電池壽命難題

2026-04-16 09:41:13 潮新聞   作者: 記者 林婧 通訊員 姚瑤  

想象一下:一輛電動汽車,短暫充電就可以續航上千公里,即使在零下30℃的嚴寒中性能依舊如初——這并非科幻電影中的場景,而是固態電池即將帶來的現實。

從1991年商業鋰電池問世以來,鋰電池為方便、豐富生活提供了可能,特別是汽車逐漸“電動化”,鋰電池成了汽車行業的“寵兒”。如今,其能量密度逼近極限,續航焦慮揮之不去,液態電解質易燃易爆的困境始終存在。

于是,科學家把目光轉向固態電池。其內部主要為固態電解質,如含鋰的無機鹽、聚合物或陶瓷等材料。作為下一代動力電池的核心技術方向,固態電池憑借能量密度高、安全性能優、循環壽命長等優勢,成為破解傳統液態鋰電池技術瓶頸、推動新能源產業高質量發展的關鍵支撐,在電動汽車、無人機、機器人等新興市場有廣闊的應用前景,備受市場關注。

固態電池具備諸多優勢,但要投入應用,也有幾個必須邁過去的“坎”。近日,寧波東方理工大學助理教授夏威團隊,聯合甬江實驗室研究員林寧團隊為電池的硅顆粒“穿”上一件特制的鹵素“鎧甲”,成功解決了硅基固態電池中硅負極與固態電解質的界面兼容性難題,顯著提升了電池的可逆性與循環穩定性,為高能量密度固態電池的實用化提供了關鍵技術支撐,相關研究成果發表在《自然-通訊》期刊。

解決鋰離子消耗“堵點”

根據電解質中固液比例的不同,固態電池還可以簡單分為半固態、準固態和全固態三種類別。“我們聚焦全固態電池的開發。”夏威介紹,全固態電池規避了液體電解質高度易燃的特性,提升了電池整體的安全性;在性能方面,全固態電池的能量密度更高、續航能力更強,同時可以實現快充,并在高低溫環境下保持性能穩定。

全固態電池的負極采用了儲能潛力巨大的硅材料,但在與鋰離子“相處”過程中,硅的體積會膨脹。“固體之間的接觸不如固體和液體之間,一膨脹會出現界面問題,界面上發生持續的副反應,大量消耗鋰離子。”夏威解釋,硅本身會與固態電解質發生一些化學或電化學反應,過程中也會大量消耗鋰離子,讓電池循環次數大打折扣,從而使得電池壽命急劇縮短、充電效率低下。

怎么才能讓硅負極與固態電解質“和平相處”呢?團隊成員、甬江實驗室博士后、寧波東方理工大學訪問學者李皓盛從結果倒推,想要解決鋰離子消耗的兩處“堵點”,就需要對硅負極與固態電解質的界面進行改造。

基于團隊在鹵素化學上的研究,李皓盛很快想到了鹵化物。在嘗試了十幾種鹵化物后,他利用三氯化鋁與硅表面非晶氧化層的自發反應,在溫和條件下構建了一層復合界面層。這一策略相當于給硅負極穿上了一件“鎧甲”,將它保護起來,在兼具界面穩定的同時又能促進電池內電荷的傳輸。

李皓盛告訴記者,選擇三氯化鋁,還考慮到后期生產制造全固態電池所需的能耗與成本。三氯化鋁的升華溫度低于180℃,因此在鹵化修飾過程中,只要加熱到180℃,反應性氣體就能均勻地包裹在硅負極表面,并產生自發反應。

“這種在原位形成鹵化物離子導體的方式,操作方法簡單而且能耗相對較低,在后期放大過程中會非常有便利性。”夏威補充道,接下來他們希望進一步降低表面鹵化工程所需的溫度,并在未來進行大批量的展示和應用,“材料越便宜、性能越好,那么未來就越有意義。”

“CT掃描”揭示電池內部奧秘

“我們不光是解決電池性能的問題,還要知道為什么。”李皓盛說。雖然有了鹵素“鎧甲”的全固態電池早早研制完成,但為了還原鋰離子“內耗”的奧秘,深入理解電極內部反應機制,他們決定對鋰離子進行“可視化”檢測。

夏威告訴記者,他們采用了一種名為“NDP”的中子深度剖面分析技術,專門查看表界面的分布情況。這是一種先進的核分析技術,利用中子束“透視”材料內部,就像做一次CT掃描。由于中子對鋰元素這類輕元素極其敏銳,整個“掃描”過程具有高靈敏、高分辨、無損等特點,所以在開展對空氣、水分敏感的電池材料研究時,中子深度剖面分析技術展現出無可比擬的優勢。它能追蹤鋰離子在電池充放電時的傳輸過程,就像為鋰電池研發裝上了能透視的“慧眼”,為優化電池設計、提升電池性能提供精準“導航”。

為此,他們多次與中國原子能科學研究院的大科學裝置平臺溝通,爭取到寶貴的檢測時間。檢測當天一早,李皓盛獨自一人帶著花費了大個半月設計制作的材料樣本趕到現場,整個檢測過程都緊緊盯著顯示結果的電腦屏幕,生怕錯過一絲變化,直到上面出現起伏的曲線——確認探測器接收到鋰離子發出的信號,他才松了口氣,馬上興奮地把喜訊與夏威分享,此時已是傍晚時分。

回到寧波后,他們對檢測結果進一步處理,結果令人振奮:未經處理的硅,有9.9%的鋰被副反應消耗,還有1.5%的鋰被“困”在界面上動彈不得。穿上“鎧甲”后,副反應消耗降至7.5%,而被困住的鋰幾乎完全釋放——從1.5%驟降至0.1%。

這意味著,更多的鋰離子被用于正常工作,電池的“首次庫侖效率”(可以理解為電池第一次充放電的效率)從88.4%提升到了94.3%。

更直觀的表現是電池的壽命。在半電池測試中,未經處理的硅在3C(‘C’是表示電池充放電快慢的速率單位,3C意味著用1/3小時充滿或放完電)高倍率下循環200次后,容量只剩下14%,而經過處理的硅負極,同樣條件下容量保持率高達86%。這意味著電池壽命提升了6倍以上。

數據背后的意義很明確:這件“鎧甲”,確實管用。

“用中子表征方法去看材料里元素的分布情況,特別是對于一些輕質元素來說非常有效。”夏威說,這次檢測的成功也為團隊研發新型的固體電解質材料提供了新方法。通過解析材料的結構,科研人員可以理解鋰離子如何在固體電解質里傳輸,從而指導他們設計更好的固體電解質材料,讓鋰離子跑得更快。

不久后,夏威團隊的相關成果就登上了《自然-通訊》期刊:他們提出陰離子簇交聯化學設計策略,成功開發出聚陰離子穩定的低鋰含量非晶鹵化物電解質,解決了傳統鹵化物固態電解質高鋰依賴、成本高昂、空氣敏感性強的行業痛點。

其中重要的創新之處就在于他們利用先進中子和同步輻射結構表征、計算模擬等方法,首次解析了該非晶電解質的高導電機理。“我們花了整整3年時間去解析這個結構。”夏威解釋道,對于晶體而言,原子和原子之間是規則排列的,只要知道原子之間的距離和關系,就能無限延展空間,從而解析其結構。而對于非晶材料來說,它失去了這種“規則”,因此團隊利用中子和同步輻射全散射PDF分析技術,得到材料中原子對之間的相互關系,然后結合機器學習的理論模擬,對材料結構進行了解析。

“這個工作非常有意義,不只是對研究固體電解質、固態電池,對非晶材料領域的研究也提供了重要理論與技術支撐。”夏威說。




責任編輯: 張磊

標簽:全固態電池